3、錳酸鋰
與鈷酸鋰和鎳酸鋰相比,錳酸鋰具有安全性好、耐過充性好、原料錳的資源豐富、價(jià)格低廉及無毒性等優(yōu)點(diǎn),是很有發(fā)展前途的一種正極材料。層狀錳酸鋰用作鋰離子電池正極材料的缺點(diǎn)是雖然容量很高,但在高溫下不穩(wěn)定,而且在充放電過程中易向尖晶石結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致容量衰減過快。錳酸鋰在中國市場(chǎng)的使用還主要定位在小型電池領(lǐng)域,無法應(yīng)用于高端領(lǐng)域,更不能完全取代鈷酸鋰材料在小型鋰電的地位。經(jīng)過多年的研究,錳酸鋰材料的性能得到了較大的改善,2007-2008年,國內(nèi)已有多數(shù)企業(yè)已經(jīng)開始穩(wěn)定批量地使用錳酸鋰,錳酸鋰主要與鈷酸鋰摻混使用于低端的鋼殼電池上,或者單獨(dú)用于動(dòng)力電池。目前國內(nèi)錳酸鋰企業(yè)包括大型的正極材料生產(chǎn)企業(yè)都在積極的開發(fā)高溫循環(huán)改善的錳酸鋰材料。
4、磷酸鐵鋰
隨著動(dòng)力電池的發(fā)展,國內(nèi)廠家大多傾向于采用磷酸鐵鋰材料。它是一類新型的鋰離子電池用正極材料。該類材料具有高的能量密度、低廉的價(jià)格、優(yōu)異的安全性等特點(diǎn),特別適用于動(dòng)力電池。它的出現(xiàn)是鋰離子電池材料的一項(xiàng)重大突破,現(xiàn)已成為各國競(jìng)相研究的熱點(diǎn)。目前磷酸鐵鋰被認(rèn)為是最有發(fā)展前途的動(dòng)力電池正極材料。目前國內(nèi)實(shí)現(xiàn)磷酸鐵鋰批量生產(chǎn)的企業(yè)有60多家,年產(chǎn)能3800噸。由于磷酸鐵鋰生產(chǎn)技術(shù)門檻很高,大多數(shù)生產(chǎn)廠商在批量生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)品的穩(wěn)定性難以保證。它的缺點(diǎn)是電阻率較大,電極材料利用率低。因此研究工作主要集中在解決其導(dǎo)電率問題上。此外磷酸鐵鋰的專利問題也是其產(chǎn)業(yè)過程中的一個(gè)需要解決的問題。
表格1: 常見鋰電池正極材料的性能比較
數(shù)據(jù)來源:中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)、立本研究,2014
鈷酸鋰由于加工性能好,密度高,比容量相對(duì)較高,材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,循環(huán)性能好,材料的電壓平臺(tái)較高且比較穩(wěn)定,是最成熟,也是唯一商業(yè)化的正極材料,在短時(shí)間內(nèi),特別是在通訊電池領(lǐng)域還有不可取代的優(yōu)勢(shì)。但價(jià)格昂貴、資源緊缺、安全性差等缺陷使得其必然在5到10年內(nèi)遭受被取代命運(yùn)。但如果鈷酸鋰材料在容量和安全性上有所突破的話,其商業(yè)壽命可能會(huì)得到延續(xù)。最近3-5年內(nèi),鈷酸鋰的主導(dǎo)地位將會(huì)被逐漸弱化,可能出現(xiàn)鈷酸鋰和鎳鈷錳三元材料共存的現(xiàn)象,5年后,可能是鎳鈷錳三元材料獨(dú)霸的時(shí)代。因?yàn)樵缭?007-2008年,國內(nèi)已有許多企業(yè)在鋁殼電池中批量摻混使用三元材料,摻混比例達(dá)到20-30%左右。隨著筆記本電腦對(duì)柱型電池需求的持續(xù)增長,國內(nèi)部分企業(yè)已經(jīng)開始批量使用三元材料來生產(chǎn)2.0-2.2AH的第2代18650柱型電池。在動(dòng)力電池市場(chǎng)方面,華東地區(qū)已有不少企業(yè)開始使用三元材料應(yīng)用于電動(dòng)工具用的18650柱型電池上。
在動(dòng)力電池領(lǐng)域,由于鈷酸鋰的安全問題和高昂的價(jià)格,使其一直在動(dòng)力電池門外徘徊,始終沒有完全進(jìn)入動(dòng)力電池領(lǐng)域。磷酸鐵鋰和一般鋰電池雖然同屬綠色環(huán)保電池,但是磷酸鐵鋰電池沒有過熱或爆炸等安全性顧慮,再加上其循環(huán)壽命是一般鋰電池的4-5倍,高于一般鋰電池8-10倍高放電功率(可瞬間產(chǎn)生大電流),加上同樣能量密度下重量約較一般鋰電池減輕30-50%,因此為汽車制造商所高度重視,發(fā)展前景廣闊。但由于磷酸鐵鋰的一致性問題和專利問題,其在動(dòng)力電池的應(yīng)用還處在由科研到市場(chǎng)的導(dǎo)入期,還要經(jīng)受大規(guī)模商業(yè)化的考驗(yàn)。