隨著關(guān)于鈣鈦礦太陽能電池技術(shù)的最新進展頻繁見諸報端,鈣鈦礦太陽能電池正在走進人們的視野,并被譽為太陽能產(chǎn)業(yè)的一匹“黑馬”。
鈣鈦礦,英文名perovskite,是一種普通的金屬有機化合物晶體,主要成分是鈦酸鈣(CaTiO3)。1839年德國礦物學(xué)家古斯塔夫-羅斯(GustavRose)在俄羅斯中部境內(nèi)的烏拉爾山脈上發(fā)現(xiàn)了一塊特殊的巖石樣本,于是決定以地質(zhì)學(xué)家LevPerovsk來命名。不過后來我們普遍指的鈣鈦礦電池(全稱:鈣鈦礦型甲胺鉛碘薄膜太陽能電池)并不是用這個礦石材料制成的,而是使用了與鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)相似的化合物。
(鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)示意圖)
鈣鈦礦的結(jié)構(gòu)是ABX3的形式。這種結(jié)構(gòu)在每個角共享一個BX6正八面體,其中B是金屬陽離子(Sn2+或Pb2+),X是一價陰離子(Cl-,Br-或I-)。鈣鈦礦中的陽離子A被用來抵消電荷使材料達到電中性,它可以是半徑較大鹼金屬離子等,甚至可以是一個分子。
在薄膜太陽能電池日漸興起的今天,CIGS薄膜太陽能電池幾乎占據(jù)了大半個版面。但是作為太陽能電池家族中的一員,鈣鈦礦太陽能電池正在嶄露頭角。
鈣鈦礦自2009年以來開始被用于太陽能電池研究,并被世界各地的多個實驗室和企業(yè)反復(fù)驗證。從2009年到2014年的短短5年間,鈣鈦礦太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率從3.8%一下躍升至19.3%,提高了5倍。其效率進步之快,成本之便宜,生產(chǎn)之容易,以至于被《科學(xué)》期刊評為2013年的10大科學(xué)突破之一。
2009年,日本桐蔭橫浜大學(xué)的宮坂力通過將薄薄的一層鈣鈦礦(CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3)當做吸光層應(yīng)用于染料敏化太陽能電池,制造出了鈣鈦礦太陽能電池。當時的光電轉(zhuǎn)換率為3.8%。后來研究者對電池進行了改進,轉(zhuǎn)換效率翻倍。雖然轉(zhuǎn)換效率提高了,但還要面對一個致命問題,即鈣鈦礦中的金屬鹵化物容易在電池的液體電解質(zhì)中發(fā)生水解,導(dǎo)致電池穩(wěn)定性低,壽命短。
2012年8月,由格拉茲爾領(lǐng)導(dǎo)的韓國成均館大學(xué)與洛桑理工學(xué)院實驗室將一種固態(tài)的空穴傳輸材料(holetransportmaterials,HTM)引入太陽能電池,電池效率一下提高到了10%,也解決了電池不穩(wěn)定的問題,并比以前更容易封裝。
2013年,牛津大學(xué)的亨利-司奈斯將電池中的TiO2用鋁材(Al2O3)代替,鈣鈦礦不僅成為了光的吸收層,也同時是傳輸電荷的半導(dǎo)體材料。鈣鈦礦電池的轉(zhuǎn)換效率一下攀升到15%。